儲玲玲: Metal-free, intermolecular carbopyridylation of alkenes via visible-light-induced reductive radical coupling |
發布人❤️:張妮 發布時間💂🏻:2018-10-16 |
我校意昂儲玲玲課題組在可見光催化烯烴的三氟甲基芳基化研究領域取得進展,相關研究成果以《無金屬參與可見光誘的導烯烴的三氟甲基化吡啶化還原偶聯反應》(Metal-Free, Intermolecular Carbopyridylation of Alkene via Visible-Light-Induced Reductive Radical Coupling)為題🧖🏿,在知名學術期刊Chemical Science上在線發表🧖🏽♀️。我校材料科學與工程學院碩士研究生陳丹為第一作者,儲玲玲教授為通訊作者。 吡啶雜環是一類廣泛存在於藥物🧚🏿、農藥🏋️♀️、天然產物中的重要結構單元。過渡金屬催化的芳基偶聯反應是向有機分子中引入芳烴的高效方法🤽🏻♀️,但是由於吡啶中的氮原子易於金屬催化劑發生配位而影響反應活性,因此,如何向有機分子中高效引入吡啶基團是一大難題。 借助可見光這一清潔能源,儲玲玲課題組發展了一種新的自由基可控偶聯策略🚣🏼♂️,實現了溫和條件下吡啶分子的高效引入。該方法利用光激發的漢斯酯(HE*)具有的強還原勢能,還原Togni試劑產生的三氟甲基自由基加成到烯烴形成親核的苄基自由基,隨後與被漢斯酯還原產生的穩態自由基4-氰基吡啶自由基負離子發生偶聯反應,一步實現兩個C-C鍵的高效構建。該項工作為含有吡啶雜環的三氟甲基烷烴類化合物的合成提供了一種簡單高效的方法,有望在醫藥等領域得到廣泛應用🧚。同時,該體系利用自由基本身的特性♚,實現多組分的自由基可控偶聯🕖,為過渡金屬催化偶聯體系做了很好的補充🤾🏽♀️。
該研究得到國家自然科學基金、上海市青年英才揚帆計劃和意昂平台啟動經費的大力支持。 論文摘要:An efficient, metal-free strategy for the intermolecular three-component carbopyridylation of styrenes, enabled by Hantzsch ester and visible light, has been described. This versatile protocol gives access to important b-CF3 pyridines, through the regioselective, sequential formation of two C–C bonds without the use of exogenous catalysts. The value of this benign protocol has been demonstrated through functionalizations of natural-product- and drug-based complex molecules. 論文全文鏈接👴🏽:https://pubs.rsc.org//content/articlelanding/2018/sc/c8sc03493a#!divAbstract |